Themen

Störungstheorie und Fermis Goldene Regel

Strahlende Übergänge

Spinverbotene Übergänge: Spin–Bahn-Kopplung

Nichtstrahlende Übergänge

Folien

PDF

Video

MP4

• Strahlende Übergänge sind elektronische Übergänge,
  sie sind schnell gegenüber der Kernbewegung.
• Die Intensität eines strahlenden Übergangs wird vom
  elektronischen Anteil der Wellenfunktion bestimmt.
• Der Schwingungsanteil der Wellenfunktion bestimmt die
  spektrale Form von Anregung und Emission.
• Übergänge zwischen unterschiedlichen Spin-Multiplizitäten
  erfordern die Mischung von Bahn- und Spindrehimpuls.
• Ein nichtstrahlender Übergang ist isoenergetisch und meist
  von schneller, irreversibler thermischer Relaxation gefolgt.

Die nachfolgenden Fragen sollten sich mit den in der Vorlesung vermittelten Inhalten beantworten lassen und diesen der eigenständigen Nacharbeit bzw. Beschäftigung mit der Thematik.

• Welche Aspekte des Spektrums eines optischen Übergangs werden jeweils von elektronischem und Schwingungsanteil der Wellenfunktion beeinflusst?
• Was sind die Voraussetzungen für Übergänge zwischen Zuständen unterschiedlicher Spinmultiplizität?
• Welche Ausprägungen des Schweratomeffektes lassen sich unterscheiden? Wie hängt allgemein die Spin-Bahn-Kopplung von der Kernladungszahl ab?
• Wieso finden auch ohne (nennenswerten) Schweratomeffekt – also in rein organischen Molekülen – spin-verbotene Übergänge statt?
• Wie unterscheiden sich strahlende und nichtstrahlende Übergänge energetisch?
• Was besagt das Gesetz der Energielücke? Was bedeutet das insbesondere für die Rate des strahlenden Übergangs (Phosphoreszenz) aus angeregten Triplett-Zuständen?

Eine kommentierte und handverlesene Liste mit weiterführender Literatur zum Thema. Die Auswahl ist zwangsläufig subjektiv.